近日,永利官网化学化工学院江智勇教授课题组在国际顶级化学学术期刊Journal of the American Chemical Society(《美国化学会志》)发表了题为“Enantioselective [2 + 2] Photocycloreversion Enables De Novo Deracemization Synthesis of Cyclobutanes”的研究论文。化学化工学院硕士研究生王家豪为本文的第一作者,江智勇为通讯作者。该研究得到了国家自然科学基金、澳门永利yl6776高水平人才等项目的资助。
传统的去消旋化策略通常需要加入额外当量的氧化剂或者还原剂,极大地破坏了其本身具有的合成优越性。近年来,随着光化学的快速发展,化学家逐渐认识到由光能转化为化学能以及其不同势能面的反应途径可以突破上述挑战,也因此发展了系列高效的光化学去消旋化策略。然而利用原料化学品预制备外消旋底物限制了去消旋化的实用性,利用简单外消旋分子通过可逆的光化学历程直接产生对映体富集分子是一个富有挑战性的研究方向。
针对上述问题,江智勇团队在光化学去消旋化反应研究中取得了新进展:通过[2 + 2]光可逆环化反应,并利用手性催化剂对映选择性控制光环裂解,实现从头去消旋化合成对映体富集的环丁烷,两个C(sp3)-C(sp3) 键的同时形成和解离使得三个立体中心的中间体能够有效实现去消旋化,涉及全碳季碳和相邻季碳手性中心,为实现不对称光化学反应(特别是涉及高活性自由基的反应)的精确对映体控制提供了一种新的策略,提供了一种更具有原子和步骤经济性的光化学去消旋化模式。
论文链接:https://doi.org/10.1021/jacs.4c08290
(化学化工学院 吕馨馨 王曼曼 科技处 魏 然)